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白炭黑补强剂成分鉴定及定性定量

2025-6-5 10:14:37 浏览:1次

白炭黑补强剂(又称二氧化硅补强剂)的核心成分是纳米至亚微米级的无定形二氧化硅(SiO₂),但实际应用的补强剂产品通常包含多种改性剂或载体以优化性能。
其成分分析如下:

一、核心成分:白炭黑(无定形二氧化硅)

化学组成

主要成分:二氧化硅(SiO₂),含量通常 ]85。

杂质:少量水分、微量金属氧化物(如Na₂O、Al₂O₃)、盐(沉淀法工艺残留)等。

物理特性(关键补强因素)

硅羟基(-SiOH):表面存在孤立羟基、连位羟基等,影响亲水性、与聚合物相互作用及偶联剂改性效果。

表面酸碱性:通常呈弱酸性(pH 4~7)。

原生粒子形成链状或簇状聚集体,影响分散性和吸油值(如DBP吸油值)。

原生粒径:5~100 nm(气相法更细,沉淀法略粗)。

比表面积:80~380 m2/g(超高比表面积补强性更强,但加工难度增大)。

粒径与比表面积:

聚集态结构:

表面化学:

二、辅助成分(针对改性或预分散产品)

为改善分散性、相容性及加工性能,白炭黑补强剂常添加以下成分:

硅烷偶联剂(关键改性剂)

双-[3-(三乙氧基硅基)丙基]四硫化物(TESPT,如Si-69):用于轮胎胶料(改善抗湿滑性、降低滚动阻力)。

辛基三乙氧基硅烷:改善加工性和分散性。

氨基硅烷:增强与极性聚合物(如EPDM)的相容性。

通过化学反应(如:≡Si-OH + R'-Si(OR)₃ → ≡Si-O-Si-R')接枝疏水基团,降低表面极性。

增强与橡胶(尤其非极性橡胶如SBR、BR)的界面结合,提升补强效率。

作用:

常用类型:

分散剂与表面活性剂

作用:减少粒子团聚,促进混炼分散。

类型:聚乙二醇(PEG)、脂肪酸酯、季铵盐等。

载体树脂/橡胶(预分散母粒)

将白炭黑预分散于EPDM、SBR、EVA等载体中(母粒含SiO₂约50~70),简化加工流程。

加工助剂

增塑剂:环烷油、石蜡油(改善混炼流动性)。

润滑剂:硬脂酸锌、聚乙烯蜡(防粘辊、促脱模)。

稳定剂

抗氧剂(如BHT)防止储存或加工中氧化降解。

三、成分分析常用方法

检测目标 分析方法 关键信息

二氧化硅含量 热重分析(TGA):900℃空气氛围灼烧残留物为SiO₂ 定量核心成分含量

表面羟基密度 滴定法、TGA(200℃失重)、红外光谱(FTIR,3750 cm⁻1处-OH峰) 评估表面活性及改性潜力

硅烷偶联剂接枝率 FTIR(观察-Si-C-键特征峰)、TGA(200~600℃失重对应偶联剂分解) 验证改性效果

粒径与分散性 激光粒度仪、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM) 观察聚集体形态及分散状态

比表面积与孔隙 氮吸附法(BET):测定比表面积;DBP吸油值:评估结构度 关键补强性能指标

表面疏水性 水接触角测试、甲醇润湿性测试 评估偶联剂改性效果

元素组成 X射线荧光光谱(XRF):主量元素;X射线光电子能谱(XPS):表面元素化学状态 分析杂质及表面化学环境

有机添加剂 溶剂抽提(/乙醇)+ 气相色谱/质谱(GC-MS) 定性定量分散剂、增塑剂等

四、白炭黑补强剂 vs. 炭黑的差异

特性 白炭黑(二氧化硅) 炭黑

化学本质 极性(亲水性) 非极性(疏水性)

补强机制 物理填充+化学结合(依赖硅烷偶联剂) 物理吸附+网络结构

绿色轮胎优势 降低滚动阻力、提升湿抓地力(“魔三角”平衡) 耐磨性好,但滚阻较高

加工挑战 难分散、高吸湿、混炼生热大 分散性较好,工艺成熟

总结

核心:高纯度无定形二氧化硅(粒径、比表面积、表面羟基是性能关键)。

改性关键:硅烷偶联剂(如Si-69)是提升与非极性橡胶相容性的核心。

工业形态:直接使用粉体或预分散母粒(含载体树脂+助剂)。

分析重点:TGA(SiO₂含量)、BET/DBP(结构特性)、FTIR/XPS(表面化学)、SEM(分散性)。

咨询:中科13540018360(不通可加微).

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